午夜久久久,国产精品国产蜜臀,91精品无码的人妻一区二区,91精品人妻系列无码

<li id="gjkpe"></li>

    

      2. <rt id="gjkpe"><optgroup id="gjkpe"><strike id="gjkpe"></strike></optgroup></rt>
      

      3. 


      
    
  
      
  
  
      

      

      
   
  
      
  


      


      

      

                              
                    產(chǎn)品列表PRODUCTS LIST
                
      
    
                        

      


      

      

      

      首頁 > 技術(shù)與支持 > 生物丁醇試樣中無機(jī)陰離子的離子色譜檢測法
      

      

      	 
			 				 

      生物丁醇試樣中無機(jī)陰離子的離子色譜檢測法
      

      點(diǎn)擊次數(shù)：4381 更新時(shí)間：2012-12-28
      

      

      1前言
      進(jìn)入21世紀(jì)，世界經(jīng)濟(jì)高速發(fā)展，自然資源以*的速度被消耗著。一些重要資源如石油甚至面臨枯竭的危險(xiǎn)，世界各國意識(shí)到問題的嚴(yán)重性，紛紛研究可以替代的產(chǎn)品。目前汽油的燃料替代品以對(duì)生物丁醇的研究和生產(chǎn)較為熱門。生物丁醇之所以被視為一個(gè)替代乙醇的更好燃料添加劑，是因?yàn)樗纫掖季哂懈偷恼羝麎?，更高的能量密? 也可以和汽油能以非常高的比例混合。尤其是丁醇的辛烷值和汽油更接近[1]。與化石燃料相比，生物丁醇具有更強(qiáng)的可再生能源的特征。
      早期的生物丁醇是從玉米和大麥等多種谷類作物發(fā)酵制取。現(xiàn)在使用秸稈和木質(zhì)種類的纖維發(fā)酵來生產(chǎn)丁醇是該業(yè)界主要發(fā)展方向[2]。隨著生物丁醇發(fā)酵和相關(guān)分離技術(shù)的日益完善，其產(chǎn)品的價(jià)格也將日益降低。
      不同發(fā)酵原料，要求生物丁醇生產(chǎn)工藝有所不同。為了產(chǎn)品的質(zhì)量，必需對(duì)其中的雜質(zhì)進(jìn)行例行檢測。其中過量的無機(jī)溶解鹽所含的無機(jī)陰離子，可能會(huì)對(duì)機(jī)動(dòng)交通工具的引擎產(chǎn)生腐蝕作用，其排放的尾氣，也將會(huì)影響到大氣的質(zhì)量[3-5]。
      目前現(xiàn)行測定醇類物質(zhì)中無機(jī)陰離子的標(biāo)準(zhǔn)方法一般采用離子選擇電極法、比色法、沉淀滴定等方法，此類方法操作復(fù)雜、存在基體干擾大、度低等缺點(diǎn)[6]。已有的文獻(xiàn)表明，離子色譜法測定醇類物質(zhì)中的Cl-、NO3-、SO42-等無機(jī)陰離子具有操作簡便、無基體干擾、度高、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)[7-10]，但一般采用價(jià)格昂貴的進(jìn)口儀器。對(duì)于應(yīng)用國產(chǎn)離子色譜儀，測定國產(chǎn)生物丁醇中無機(jī)陰離子的濃度，筆者未見已面世的文獻(xiàn)報(bào)道?？梢哉J(rèn)為，對(duì)硫酸根和氯離子等無機(jī)陰離子的測定，是生物丁醇質(zhì)檢的重要指標(biāo)。
      本文建立了使用國產(chǎn)離子色譜儀測定生物丁醇中Cl-等無機(jī)陰離子的方法，其較低檢出限范圍：0.5-2.0mg/L（S/N=3），回收率范圍：96.8% - 102.2% ，重現(xiàn)性范圍：0.59% - 0.84%。與進(jìn)口儀器方法相比，無丁醇基體干擾，重現(xiàn)性結(jié)果相當(dāng)，為生物丁醇中無機(jī)陰離子的測定提供了一種可靠的方法。
      2、實(shí)驗(yàn)部分
      2.1儀器與試劑
      儀器：PIC-10A型離子色譜儀，青島普仁儀器有限公司；
      可調(diào)萬用電爐，龍口市電爐制造廠；
      試劑：Na2CO3（基準(zhǔn)試劑）, NaHCO3（分析純），上海埃彼試劑有限公司；
      Cl-, NO3-, H2PO4-, SO42- 標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L），國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心;
      30%H2O2，煙臺(tái)三和化學(xué)試劑有限公司; 
      純水（電阻率大于18.2MΩ.cm），Millipore；
      樣品：某生物丁醇制研單位的中試產(chǎn)品。
      2.2色譜條件
      色譜柱：PR-SA-10A陰離子交換分離柱（250mm×4.6mm），淋洗液：1.8mM Na2CO3+1.7 mM NaHCO3，流速：1.0mL/min，進(jìn)樣體積：200mL
      2.3樣品預(yù)處理
      在50mL燒杯中加入10mL樣品，2mL H2O2混勻，靜置約5min。把燒杯放到電爐的低溫檔上加熱（通風(fēng)櫥中操作），使液態(tài)樣品慢慢蒸發(fā)。當(dāng)樣品接近蒸干時(shí)（體積大約1mL），停止加熱，讓樣品自然冷卻5min。加入80mL去離子水，溫?zé)崛芙獬丙}，再冷卻至室溫。將樣品轉(zhuǎn)移定容到100mL容量瓶中。樣品經(jīng)過0.22mm濾膜后進(jìn)樣分析。
      3.結(jié)果與討論
      3.1色譜條件的選擇
      9, 10]，若使用自在生抑制模式，兩種淋洗方式均存在基體干擾。而使用外加酸抑制模式則不存在基體干擾?？紤]到預(yù)處理方法中已將丁醇去除，而OH-在國產(chǎn)離子色譜柱中淋洗能力較弱，本文采用Na2CO3+NaHCO3淋洗液。
          為分析醇類物質(zhì)中的無機(jī)陰離子，進(jìn)口儀器一般采用碳酸鹽淋洗液或KOH淋洗液在線發(fā)生[
       
      3.2樣品中陰離子譜圖
       
       


      圖1表明正丁醇中主要存在Cl-（3.786mg/L）、 NO3-（2.146mg/L）、 H2PO4-（2.719mg/L）和SO42-（3.517mg/L）等無機(jī)陰離子，樣品經(jīng)過預(yù)處理后不存在丁醇基體干擾。Thermo Fisher Scientific公司[7]曾采用直接進(jìn)樣的方式測定色譜純甲醇中的Cl-和SO42-，該方法存在甲醇基體干擾，對(duì)Cl-的定量產(chǎn)生一定的影響。而文獻(xiàn)[10]中提到，甲醇基體甚至?xí)?/span>Cl-峰覆蓋，無法檢測Cl-，因此，去除樣品中的醇類基體十分必要。
      2.2標(biāo)準(zhǔn)曲線與檢出限
      配置一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在確定的色譜條件下依次進(jìn)樣分析，以3倍的信噪比（S/N=3）計(jì)算較低檢出限。四種離子的線性方程、相關(guān)系數(shù)以及較低檢出限（n=3）結(jié)果見表1。
      表1 Cl-、NO3-、H2PO4-、SO42-線性方程、相關(guān)系數(shù)和較低檢出限
                  
                              
      分析物
                        		                        
      線性方程
                        		                        
      相關(guān)系數(shù)/R2
                        		                        
      較低檢出限（mg/L）
                        		        
              
                              
      本文
                        		                        
      文獻(xiàn)[7]
                        		                        
      文獻(xiàn)[9]
                        		        
              
                              
      Cl-
                        		                        
      Y=-140600+1009000X
                        		                        
      0.9990
                        		                        
      0.5
                        		                        
      3
                        		                        
      1.1
                        		        
              
                              
      NO3-
                        		                        
      Y=-194900+477700X
                        		                        
      0.9988
                        		                        
      0.85
                        		                        
       
                        		                        
      3.2
                        		        
              
                              
      H2PO4-
                        		                        
      Y=-97540+183400X
                        		                        
      0.9992
                        		                        
      1.2
                        		                        
       
                        		                        
       
                        		        
              
                              
      SO42-
                        		                        
      Y=-251200+623100X
                        		                        
      0.9996
                        		                        
      2.0
                        		                        
      8
                        		                        
      4.9
                        		        
          
       
          從表1中可以看出，本方法具有較高的靈敏度，四種離子的較低檢出限甚至低于進(jìn)口儀器相應(yīng)指標(biāo)，這可能與進(jìn)樣體積大（200ml）有關(guān)，進(jìn)口儀器一般采用25ml進(jìn)樣量。圖2表示的是四種陰離子的線性疊加譜圖。
      2.3 加標(biāo)回收率
      向1.3所得樣品中添加已知量的四種離子，在確定的離子色譜條件下進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，樣品平行測定3次。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示。
      表2 樣品加標(biāo)回收率
                  
                              
      分析物
                        		                        
      本底（mg/L）
                        		                        
      添加濃度（mg/L）
                        		                        
      測定值（mg/L）
                        		                        
      回收率/%
                        		                        
      平均回收率/%
                        		        
              
                              
      Cl-
                        		                        
      3.786
                        		                        
      1.0
                        		                        
      4.653
                        		                        
      97.22
                        		                        
      99.13
                        		        
              
                              
      4.801
                        		                        
      100.31
                        		        
              
                              
      4.779
                        		                        
      99.85
                        		        
              
                              
      NO3-
                        		                        
      2.146
                        		                        
      1.5
                        		                        
      3.768
                        		                        
      103.35
                        		                        
      102.22
                        		        
              
                              
      3.671
                        		                        
      100.69
                        		        
              
                              
      3.742
                        		                        
      102.63
                        		        
              
                              
      H2PO4-
                        		                        
      2.719
                        		                        
      2.0
                        		                        
      4.722
                        		                        
      100.06
                        		                        
      96.87
                        		        
              
                              
      4.659
                        		                        
      98.73
                        		        
              
                              
      4.333
                        		                        
      91.82
                        		        
              
                              
      SO42-
                        		                        
      3.517
                        		                        
      2.0
                        		                        
      5.408
                        		                        
      98.02
                        		                        
      97.42
                        		        
              
                              
      5.329
                        		                        
      96.59
                        		        
              
                              
      5.387
                        		                        
      97.64
                        		        
          
      2.3 重現(xiàn)性試驗(yàn)
      將正丁醇樣品按照1.3的處理方法平行處理5次。5份樣品中離子的保留時(shí)間與峰面積重現(xiàn)性結(jié)果如表3所示。
       
       
       
      表3 保留時(shí)間與峰面積重現(xiàn)性結(jié)果
                  
                              
      分析物
                        		                        
      保留時(shí)間/min
                        		                        
      保留時(shí)間RSD%
                        		                        
      峰面積
                        		                        
      峰面積RSD%
                        		                        
       
                        		        
              
                              
      本文
                        		                        
      [7]
                        		                        
      [7]
                        		        
              
                              
      Cl-
                        		                        
      2.747 
                  
      2.746
                  
      2.748 
                  
      2.757
                  
      2.749
                        		                        
      0.16
                        		                        
      332880 
                  
      328402
                  
      330050 
                  
      329605
                  
      335070
                        		                        
      0.82
                        		                        
      0.61a
                        		                        
      0.40b
                        		        
              
                              
      NO3-
                        		                        
      5.385 
                  
      5.384
                  
      5.381 
                  
      5.400
                  
      5.391
                        		                        
      0.14
                        		                        
      309400 
                  
      307020
                  
      311236 
                  
      313564
                  
      310989
                        		                        
      0.78
                        		                        
       
                        		                        
       
                        		        
              
                              
      H2PO4-
                        		                        
      8.592 
                  
      8.591
                  
      8.594 
                  
      8.602
                  
      8.597
                        		                        
      0.05
                        		                        
      165310 
                  
      165055
                  
      168430 
                  
      167180
                  
      166011
                        		                        
      0.84
                        		                        
       
                        		                        
       
                        		        
              
                              
      SO42-
                        		                        
      11.255 
                  
      11.257
                  
      11.271 
                  
      11.276
                  
      11.277
                        		                        
      0.09
                        		                        
      547286 
                  
      550020
                  
      549225 
                  
      555977
                  
      550578
                        		                        
      0.59
                        		                        
      0.53a
                        		                        
      1.90b
                        		        
          
      注：a為1.0mg/L連續(xù)進(jìn)樣10次的重現(xiàn)性，b為10.0 mg/L連續(xù)進(jìn)樣10次的重現(xiàn)性
      從表2可以看出本方法穩(wěn)定、可靠，回收率較好。從表3中可已看出，本文所述方法無論是保留時(shí)間還是峰面積都具有較高的重現(xiàn)性，結(jié)果與進(jìn)口儀器相當(dāng)。在Thermo Fisher Scientific公司[7]提供的方法中，由于SO42-在甲醇中溶解度有限，10mg/L SO42-會(huì)逐漸流失，致使峰面積重現(xiàn)性較差（n=10,RSD%=1.90）。重現(xiàn)性疊加譜圖見圖3。
      3.結(jié)論
         以PIC-10離子色譜檢測生物丁醇（中試產(chǎn)品）中的無機(jī)陰離子。其較低檢出限范圍：0.5-2.0mg/L（S/N=3）； 回收率范圍：96.8% - 102.2% ；重現(xiàn)性范圍：0.59% - 0.84%。本方法無丁醇基體干擾，靈敏度高，重現(xiàn)性結(jié)果與進(jìn)口儀器相當(dāng)，適用于生物丁醇行業(yè)的常規(guī)質(zhì)檢。
      筆者鄭重推薦，本方法可應(yīng)用于生物丁醇研制行業(yè)的例行檢測。
      本研究在樣品處理上將開展氧彈燃燒法實(shí)驗(yàn)，它將進(jìn)一步加快樣品處理的速度。
          該中試樣品中氯離子，硫酸根等四種無機(jī)陰離子均在譜圖中明顯可見。與筆者所接觸的更別的產(chǎn)品相比，硝酸根等有偏高的跡象[11]。建議進(jìn)一步優(yōu)化生物丁醇的提取工藝。
      4.參考文獻(xiàn)
      [1].   P. R. Perati, B. D. B., Jeffery Robrer, Assay of fuel grade butanol for total and potential sulfate and total chloride. Per Astm D 732807, Application note 296. 2011.
      [2].   Green, E. M., Fermentative production of butanol—the industrial perspective.[J].Current Opinion in Biotechnology.2011, 22: （3）, 337-343.
      [3].   S. Y. Lee, J. H. P., S. H. Jang, et al, Fermentative butanol production by clostridia. [J]. Bio-technology and Bioengineering .2008, 101: （2）, 209-228.
      [4].   應(yīng)明, 生物丁醇萃取劑回收過程工藝條件的優(yōu)化.[J].天然氣化工：C1化學(xué)與化工.2011, 36:（1）, 39-41.
      [5].   閆永亮, 劉宏娟, 張建安, 代謝工程在生物丁醇生產(chǎn)中的應(yīng)用及研究進(jìn)展.[J].現(xiàn)代化工.2012, 32:（4）, 25-30.
      [6].   崔鶴, 林雨霏, 劉靖靖, 離子色譜法測定乙醇中無機(jī)陰離子.[J].理化檢測（化學(xué)分冊）.2012, 01.
      [7].   Determination of Chloride and Sulfate in Methanol Using Ion Chromatography. Dionex Application Note 201.
      [8].   Kirk Chassaniol, D. T., Determination of Chloride and Sulfate in Ethanol Using Ion Chromatography; Dionex Application Update 161; LPN 1920. Sunnyvale, CA.2007.
      [9].   葉明立, 朱巖, 施青紅, 離子色譜法測定有機(jī)溶劑中痕量陰離子.[J].Chinese Journal of Analytical Chemistry 2005, 33: （2）, 187-190.
      [10]. 郭瑩瑩, 張嘉捷, 施青紅, 水溶性有機(jī)溶劑中痕量陰離子的離子色譜測定及機(jī)理研究.[J].浙江大學(xué)學(xué)報(bào)（理學(xué)版）.2005, 32:（2）, 194-197.
      [11]. GB/T6027-1998 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)---工業(yè)正丁醇.
      THE DETERMINATION OF INORGANIC ANIONS IN BIO-BUTANOL SAMPLE WITH ION CHROMATOGRAPHY
      Hou Qianhui 1 Wang Cunjin1 Du Xiaolei1 Yu Jijin2
      （1. QingDao Puren Instrument. Com.Ltd, Qingdao 266043    2. QingDao University，Qingdao 266071） 
      Abstract：Cl- and some inorganic anionsin butanol sample were determined with China’s ion chromatography. The detection limits（S/N=3）, recovery and reproducibility were in the range of 0.5 – 2.0 mg/L, 96.8% - 102.2% and 0.59% - 0.84% respectively. The method showed short analytical period（in 14 min）, no butanol matrix interference, higher sensitivity, and the reproducibility is as good as imported instrument.
      Key Words：Bio-butanol, ion chromatography, conductivity detection, matrix